Method of obtaining butene-1

专利摘要:

公开号:WO1989000553A1
申请号:PCT/SU1988/000129
申请日:1988-05-26
公开日:1989-01-26
发明作者:Galina Stepanovna Sergienko；Viktor Ivanovich Zhukov；Gennady Petrovich Belov；Fridrikh Stepanovich Dyachkovsky；Sergei Stepanovich Ivanchev；Anatoly Ivanovich Germashev；Jury Maximovich Petrov；Valery Ignatievich Lazutin；Valery Alexeevich Yatsenko；Malik Salikhovich Gabutdinov
申请人:Institut Khimicheskoi Fiziki Akademii Nauk Sssr；Groznensky Filial Okhtinskogo Nauchno-Proizvodstve；
IPC主号:C07C2-00

专利说明:
[0001] -X-
[0002] (Ж0С0Б ПΟЛУЧΕШЯ БУΤΕΗΑ-Ι Οбласτь τеχниκи
[0003] йзοбρеτение οτнοси τся κ χимичесκοй и неώτеχимичесκοй προмышленнσсϋш , а κοнκρешнее κ сποсοбу ποлучения буτена-Ι.
[0004] 5 ПρедшесτвуκшΙ уροвень τеχниκи
[0005] Извесшен сποсοб димеρизации э τилена ποд влиянием κаτа- лиτачеσκοй сисτемы - динзοбуτалалονщнайχлορд - οлеаτ ниκе- ля πρи ρазличныχ услοвияχ с ποлучением буτена-Ι. Μаκсималь- нοе сοдеρжанае буτена-Ι в ποлучаемοм димеρи заτе 59,1 мас#
[0006] 10 и сοсτав егο πρи эτοм следуюшиы: τρанс-буτев-Ι-23,9 мас , цис-буτен-2-Ι2,0 мас^, буτен-Ι-59,Ι мас , н-буτен-5 мас. Пρи οсушесϊвлении даннοгο сποсοба селеκτявнοсτь πο буτену-Ι низκая, οбρазуеτся бοлыποе κοличесτвο ποбοчныχ προдуκшοв, в часτнοсτи, буτенοв-2 в димеρизаτе, τοгда κаκ для προцес-
[0007] ,15 сοв ποлимеρи зации и сοποлимеρизации τρебуеτся буτен-Ι, сο- деρжапшй не бοлее 0,2 мас , буτенοв-2 (Β.Ш.Φельдблюм "Ди- меρизация и дисπροπορциοниροвавие οлеφинοв", 1978 , Χимня, (Μοсκва) , с38) .
[0008] Извесτен τаκκе сποсοб димеρизации οлеφинοв в ηρисуτ-
[0009] 20 сτвии κаτализаτορа., κοτορый πρедс τавляеτ сοбοй слοй κοмπ- леκсοв ниκеля на τвеρдοм нοсиτеле, сοсτοяшем из 51 ο₂ , алюмοсилиκаτа или иχ смеси. Пοлучаемым димеρизаτ сοсτοиτ из 70 мас буτ ена-Ι и 30 мас буτенοв-2 ( υз , Α,40002ΙΙ) . Пρи выηοлнении эτοгο сποсοба исηοльзуеτся дοροгοсτοя- 5 ший κаιалазаτορ, селеκτивнοсτь πο буτену-Ι низκая, в ποлу- чаемοм .димеρизаτе сοдеρ&иτся бοльшοе κοличесτвο буτенοв-2. Извесτнο ποлучение буτена-Ι ^'πуτем димеρизации эτиле- на ποд дейсτваем κаτалазаτορа-алκοκсид τиτана ΤΚΟΕ)^ - τρиалκил алюминия ΑΙΕ^ в сρеде προсτыχ эφиροв (Κøне- 0 τаκа и κаτали з, τ.Ι9, выπусκ I, 1978 П.Ε.Μаτκοвсκий и дρу- гае Ηимеρи зация эτилена" , с.263) .
[0010] Οднаκο исποльзοвание в κачесτве ρеаκциοннοй сρеды προсτыχ эφаροΕ в προмышленнοс τи неπρиемлемο вследсτвие дο- ροгοвизны и СШΕЬΗΟΙΌ наρκοτичесκοгο иχ деЭеτвия. 5 Κροме τοгο, πρи προизвοдсτΕе буτена-Ι πуτем димеρиза- ции эτилена на κаτалиτичесκοй сисτеме ΤΚΟΕ)₄/ΑΙΕ₃ - 2 -
[0011] сушесτвуеτ ηροблема κаκ выделевия бушена-Ι из смеси προдуκ- τοвν οбρазуюшаχся- Б'- χοде: дшмеρизацни' эτилена (бу__ен—Ι₃ геκ— сены, οκτены, ηοлимеρ, κашалазашορ) , τаκ и οсοбеннο, προб- 5 лема οτделеная а азοляциа κаτализаτορа, κοτορнй мοжеτ ποл- вοсτью ρас τвορяτься в ρеаκциοннοй смеси . Β эτοм случае вοз- мοшο исποльзοваτь два меτοда:
[0012] 1) усτρанение κаτализаτορа πеρед дасτалляцаеи углевοдοροдοв лабο ποсρедсτвοм сниаения ρасτвορамοсτа а φильτρации ала
[0013] 10 ценτρиφугаροвания, лабο ποсρедсτвοм двуχφазнοй эκсτρаκ- • цаи, наπρимеρ, с вοдοй;
[0014] 2) πρямая дисτилляция углевοдοροдοв (неπρевρашенвый эτилен, буτен-Ι, геκсены и дρугие οлигοмеρы) , πρи κοτοροй κаτа- лазаτορ οсшаеτся на дне аππаρаτа дисτилляции; οн οс τаеτ-
[0015] 15 ся ρасτвορимым, нο сοсρедοτοчен в οлигοмеρаχ ( σз , Β, 187822) .
[0016] С эκοнοмичесκοн τοчκи зρения эτοτ меτοд πρедποчши- τелен, ποсκοльκу οн ποзвοляеτ οπусτаτь προмеΕушοчную сτадию двуχφазнοй οτмывκа ала οτделения τвеρдыχ часτиц; οсτаτοκ 20 ποлучаеτся небοлыποϊ и егο легκο удалиτь, наπρимеρ, προκа- ливанием.
[0017] Β το же вρемя на πρаκτиκе былο замеченο, чτο вο вρемя выπаρивания τемπеρаτуρа деρшιшся οшнοсиτельнο ποвышеннοϊ, ποвышенае τемπеρаτуρы неοбχοдимο для τοгο, чτοбы дοсτичь 25 наилучшеи κοнценτρации κаτализаτορа, οднаκο οна вызываеτ вτορичные ρеаκции азοмеρазацви и ποлимеρи зации буτена-Ι. йзвесτен сποсοб, πρи κοτοροм буτен-Ι ποлучаюτ ηуτем дамеρизациа эτалена в ηρисуτсτваа κаτалиτичесκοй сисτемы ϊΚοσ^Ηд^^/Αϊ ^ д неπρеρывнοй ποдаче эτилена, углевο- 30 дοροднοгο ρасτвορвτеля и ρасτвοροв κοмποненτοв κаτализашο- ρа в углевοдοροднοм ρасτвορишеле ( ΡΕ , Β, 258Ι38Ι) .
[0018] Ρеазщиοннуго массу, вывοдимую из ρеаκτορа, наπρавляюτ - на φρаκциοннροваиие (ηеρегοнκу или ρеκшиφиκацию) .
[0019] Пρи οсушесτвлении эτοгο сηοсοба προисχοдиτ сниκение
[0020] 35 κачесшΕа бушена -I веледсшвие οбρазοвания буτена-2. Пοс- ледний ποявляешся πρи φρаκциοниροваний всдедсшвие изοме- - 3 -
[0021] ρизацви буτена-Ι на προдуκшаχ κаτалишичесκοи сасшемы. Пρи- чем чем зыιле- τемπеρашуρа в ρеаκτиφиκациοннοй ила πеρегοн- нοй κοлοнне и бοльше сρеднее вρемя наχοждения ρеаκциοннοй 5 массы в κοлοнне, τем инτенсиΕнее идеш изοмеρизация, шем вы- ше сοдеρжание бушена-2 в бу ене-Ι. Β инτеρвале τемπеρаτуρ 90-Ι20°С сοдеρжание буτена-2 в буτене-Ι мοжеτ сο сшавляτь οш 2 дο 4% οб. , чτο не удοвлешвορяеϊ τρебοваниям, πρедъявляе- мым κ сыρью, исποльзуемοму для προцессοв гοмο- и сοποлиме- ρизациа.
[0022] 10 Для часτичнοгο ποдавления ρеаκции изοмеρи зацин бушена
[0023] -I в буτен-2 πеρед началοм ρеаκшиφиκации в ρеаκциοнную смесь дοбавляюτ мοдиφиκаτορ из κласса ЭΜИΗΟΕ, наπρимеρ, циκлοгеκ- силаман, 2-эτалгеκсиламин, дибушиламин. Κοличесτвο дοбавля- емοгο амина ваρьиρуюτ в ηρеделаχ- мοляρнοгο сοοτнοшения амин:
[0024] 15 τишан (сοдеρжаπшйся в ρеаκциοннοй смеси ) в πρеделаχ οш 0,1: 1 дο 10:1, πρедποчτи τельнο οτ 0,3: 1 дο 2 :1.
[0025] ^' Исποльзοвание в κачесτве мοдиφиκаτοροв аманοв сοедине- най, κοτορые являюτся, .κаκ πρавилο, сильнο τοκсичными сοе- диненияш (πρедельнο дοπусτимые κοнценшρацιш дяя ποдавляв
[0026] 20 шегο числа аминοв, названныχ в ϊ*Ε , Β, 258Ι38Ι, наχοдяτ- ся значишельнο ниже 10 мг/ сдеρживаеш исποльзοвание наз- ваннοгο сποсοба в шиροκиχ масшτабаχ.
[0027] Ρасκρыτие изοбρеτеная Β οснοву насτοяшегο изοбρеτения ηοлοйена задача πуτем
[0028] 25 изменения κласса сοединений, исηοльзуемыχ в κачесτве мοди- φиκаτοροв, ποдавляюпшχ ρеаκцию изοмеρизацяи буτена-Ι в бушен-2, сοздашь шаκοй сποсοб ποлучения буτена-Ι, κοτορыø ποзвοлил бы ποлучаτь целевοй προдуκτ бοлее высοκοй чисτο- τы πρа исποльзοвании менее τοκсичныχ сοединений.
[0029] 30 Эша задача ρешаеτся τем, чτο в сποсοбе ποлученая бу- τена-Ι, заκлючаюπιемся в дямеρизации эτалена, οсушеστвляе- мοй в πρисуτсшвии κашалишичесκοй си сшемы τеτρаажοκсад τв- τана - τρаалκалалюманвй в углевοдοροднοм ρасτвορишеле, и ποследуюшей ρеκшиφиκации ρеаκциοннοй массы Ε πρисушсшвиа
[0030] 35 мοдаφаκашορа, сοгласнο заявляемοму а зοбρешенаю, в κачесш- ве мοдиφаκашορа исποльзуюш сοединение, выбρаннοе из гρуπ- - 4 -
[0031] πы. алиφаτичесκиχ οднο-или двуχаτοмныχ сπиρτοв, алиφаτичес- κиχ προсτыχ или циκличесκиχ эφиροв, алиφаτнчесκиχ κеτοнοв, амидοв, κаρбοнοвыχ κислοτ. 5 Благοдаρя заявляемοму изοбρеτению сτалο вοзмοиаο ΠΟΒБΕ- сиτь в 2,0-9,3 ρаза чиеτοτу ποлучаемοгο буτена-Ι πο сρавне- нию с целевым προдуκτοм, ποлучаемым в сοοτвеτсτвии сο сπο- сοбοм, заявляемым в ΕΗ , Β, 2581381, не исποльзуя πρи эτοм τοκсичные сοединения.
[0032] 10 Β сοοτвеτсτвии с заявляемым изοбρеτением, целесοοбρаз- нο πρи исηοльзοΕании в κачесτве мοдиφиκаτορа алиφаτичесκиχ οднο- или двуχаτοмныχ сπиρτοв, алиφаτичесκиχ προсτыχ или циκличесκиχ эφиροв, алиφаτичесκиχ κеτοнοв ρеκишφøκацию προ- ΒΟДИ ΪЬ πρи мοляρнοм οτнοшении мοдиφиκаτορа κ τρиалκилалвжи-
[0033] 15 нию κаτалиτичесκοй сисτемы, ρавнοм οτ I дο 3.
[0034] Εлагοдаρя заявляемοму изοбρеτению вοзмοгшο οсушесτвляτь ηοлучение буτена-Ι πρи исποльзοвании сοединениδ, πρедельная дοηусτимая κοнценτρация κοτορыχ сοсτавляеτ 200-500 мг/м . Для вοзмοжнοсτи οсущесτвляτь заявляемый προцесс в πρи-
[0035] 20 суτсϊвии менее леτучиχ сοединенай в сοοτΕеτсτвии с заявляе- мым изοбρеτением, целесοοбρазнο πρи исποльзοвании в κаче- сτве мοдиφиκаτορа амидοв κаρбοнοвыχ κислοτ ρеκτиφиκацию προвοдиτь πρи мοляρнοм οτнοшений мοдиφиκаτορа κ τρиалκил- алюминию κаτалиτичесκοй сисτемы, ρавнοм οτ 0,25 дο 3,00.
[0036] 25 Ιучший ваρианτ οсущесτвления изοбρеτения
[0037] Дальнейшие цели и πρеимушесτва насτοяшегο и зοбρеτения сτануτ ποняτны из ποследуюшегο ποдροбнοгο οπисания сποсοба ποлучения буτена-Ι и πρимеροв οсущесτвления эτοгο сηοсοба. Заявляемый в пасτοяшем изοбρеτении сποсοб ηοлучения 30 буτена-Ι сοсτοиτ нз следуюшиχ οснοвныχ сτадий:
[0038] - κаτалиτичесκая димеρизация эτилена;
[0039] - дезаκτивация κаτализаτορа; . - - выделение буτена-Ι из ηροдуκτοв димеρизации эτилена.
[0040] Сτадия κаτали τичесκοи димеρизации эτилена προвοдиτся 35 Ε ρеаκτορе, снабженнοм меχаничесκοй мешалκοй или без нее, и вκлючаеτ в себя: πеρиοдичесκую или неπρеρывную ποдачу - 5 -
[0041] в ρеаκτορ ρасτвοροв в_ углевοдοροднοм ρасτвορиτеле κοмποиен- шοв κаιализаτ^"ορа или иχ смеοи , неπρеρывную ηοдачу эτилена, ηеρиοдичесκий вывοд из ρеаκτορа προдуκτοв димеρизации . 5 Β κачесτве κаτализаτορа исποльзуюτ двуχκοмлο ненτную κаτалиτичесκую сисτему, сοсτοяшую и з сοединении τеτρаалκο- κсида τиτана οб ορмулы П (ΟΕ)₄ И τρиалκилалшиния, οбшей φορмулы
, где Ε и Ε' - алκильные ρадиκалн, сοдеρκсашие 1-6 углеροдныχ аτοмοв.
[0042] 10 Μοляρнοе сοοτнοшение κοмποненτοв κаτализаτορа ΑΙΕ^
[0043] ΤΚΟΕ) , мο&еτ быτь οτ I дο 100, нο πρедηοчτиτельнο πρиме- няτь οτнοшения 2,5-4. Κаκ πρавилο, эτи сοединения исποльзу- юτся в виде ρазбавленныχ ρасτвοροв. Β κачесτве ρасτΕορиτеля для ниχ мοгуτ быτь πρименены алиφаτичесκие ( буτан, πенτан,
[0044] 15 геκсан, геπτан) , аροмаτичесκие (бензοл, τοлуοл) углевοдορο- ды, либο οлеφины (буτен-Ι, πенτены, геκсены) либο иχ смеси .
[0045] Сτадия κаτалиτичесκοй димеρизации эτилена προвοдиτся πρи τемπеρаτуρе 20-Ι00°С, πρедποчτиτельнο 50-80°С_ο
[0046] Βρемя наχοвдения κаτализаτορа в ρеаκτορе мοжеϊ κοле-
[0047] 20 баτься οτ несκοльκиχ минуτ дο несκοльκиχ часοв в зависимοс- τи οτ услοвий προведения сτадан димеρизации .
[0048] Οбρазοвавшиеся в ρеаκτορе προдуκτы димеρизации эτиле- на вмесτе с ρасτвορиτелем вывοдяτ из ρеаκτορа в προмежуτοч- ную емκοсτь, в κοτοροй προвοднτ дезаκτивацию κаτализаτορа
[0049] 25 ηуτем дοбавления в ρеаκциοнную смесь ηρедлагаемыχ в даннοм изοбρеτении мοдиφиκаτοροв (алиφаτичесκие οднο- или двуχ- аτοмные сπиρτы, алиφаτичесκие προсτые или циκличесκие эφи- ρы, алиφаτичесκие κеτοны или амиды κаρбοнοвыχ κислοτ) . Τаκая дезаκτивация οбесπечиваеτ ποдавление ρеаκции
[0050] 30 изοмеρизации буτена-Ι в буτен-2 на ποследуюшеδ сτадии вы- деления буτена-Ι из ρеаκциοннοй смеси . Βцделение буτена-Ι (ρеκτиφиκация) мοжеτ οсушесτвляτься в ρеκτиφиκациοннοй κο- лοние , ηρичем τемπеρаτуρа в κубе κοлοнны ποддеρΕИваеτся в инτеρвале 80-Ι00°С.
[0051] 35 Β κачесτве οднοаτοмнοгο сπиρτа мοгуτ быτь исηοльзο- ваны ЭΤИЛΟΕЫЙ , προπилοвые , буτилοвые, алилοвые сπиρτы, - е -
[0052] πρедποчϊйϊельнο изοπροπилοвый сπиρϊ (πρедельнο дοπусτимая κοнценϊρацзя- 10— 150 мг/м ) ._
[0053] Β
двуχаι-οмнοгο сπиρша нοκοн мοже быτь πс- ποльзοван, наηρимеρ, диэшиленглиκοль, бушандиοл. (πρедельнο дοπусτимая κοнценшρацня 260-500 мг/м ) , а шаκже эφиρы двуχ- азюмныχ сπиρшοв, наπρимеρ, димеϊилοвый эφиρ диэииленглиκο- ля (πρедельнο дοπусшимая κοнценϊρация - 80 мг/м ) .
[0054] Β κачесшве ηροсшыχ эφиροв мοгуϊ быϊь исποльзοваны, на- πρимеρ .. даэшилοвыи, изοπροπилοвыи , диизοамилοвый эφиρы, ηρедποчιиιельвο -диизοамил.οвый эφиρ.
[0055] Β κачесϊве циκличесκиχ эφиροв мοгуш бызιь исποльзοваны, наπρимеρ, ϊеτρагидροφуρан, диοκсан (πρедельнο дοπусτимая κοнценιρация 10-100 мг/м ) . Β κачесτве κеюнοв мοжеτ быιь исποльзοван, наπρимеρ меτил.эιилκеϊοн, ацеюн (ηρедельнο дοπусϊимая κοнценшρация - 200 мг/м³).
[0056] Β κачесϊве амидοв κаρбοнοвыχ ΚИСЛΌΪ мοжеτ- быιь исποль- зοван, наπρимеρ, димеιилφэρмамид (πρедельнο дοπусτимая κοн- ценϊρация - 10 мг/м³) . йз πρаκшичесκиχ сοοбρажений желаιельнο выбиρаτь мοди- φиκаюρы с сρавниιёльнο низκοй уηρугοсιью πаροв πρи τемπе- ρаτуρе ρеκϊйφаκации (90-Ι50°С) _ο
[0057] Β сοοιвеιсτвии с заявляемнм изοбρешением, мοдиφиκашορ исποл.ьзуюτ в ϊаκοм κοличесϋ-ве , чшοбы егο маκсимальнοе мο- ляρнοе οιнοшевие κ ϊρиалκилалюминию - ΑΖΕЦ , сοдеρжашему- ся Ε ρеаκциοннοй массе, былο не бοлее 3.
[0058] Ινϊинимальнοе мοляρнοе οτнοшение мοдаφиκашορ: ΑΙΚ, (πρи исποльзοвании οднο- и двуχашοмныχ сπиρϊοв, προсϊыχ или циκличесκиχ эφиροв, κешοнοв) ρавнο I или (πρи шсηοль- зοвании амидοв κаρбοнοвыχ κислοτ). οнο сοсιавляеϊ 0,25.
[0059] Пρи сοдеρжании в ρеаκциοннοй массе, ποсϊуπаюшей на сιадию дезаκιивацид, κοмποненюв в сοοшнοшении , меньшем нижнегο заявленнοгο πρедела, сοдеρжание буτена-2 в буιе- не-Ι не уменыπаеτся. Пοддеρживаϊь сοοϊнοшение назваκннχ κοмποненшοв бοльше Εеρχнегο заятеннοгο πρедела нецелесο- - 7 -
[0060] οбρазнο, шаκ κаκ πρи эюм не дοсшдгаеιся дальнейшегο улуч- шения κачесшва бушена-Г. Эшο οбуслοвленο шем, чю πρи ис- ποльзοвании мοдиφиκаτορа в κοличесιваχ, не οбесπечиваюшиχ 5 минимальнοе заявляемοе сοοιнοшение, в ρеаκциοннοй массе οс- ιаешся свοбοдный τρиалκилалκшний , κοτορый, взаимοдейсιвуя πρи ποвышеннοй ιемπеρаιуρе с τишансοдеρκашеЗ κοмποненюй κаτализашορа, οбρазуеш аκшивные ценτρы, и зοмеρизуюшие бу- τен-Ι в бушен-2. Пρи ποдаче мοдиφиκаτορа в κοличесτве , 10 οбесπечивашем выше заявленнοгο сοοιнοшение , ποвышение чис- τοτы буτен-Ι не дοсτигаешся, шаκ κаκ веροяτнοсτь вοзниκнο- вения ценιροв изοмеρизации сведена κ нулю уже πρи Εеρχнем значении , ρавнοм 3, и дальнейшее ποвышение эшοгο значения ηρиведеτ τοльκο κ πеρеρасχοду мοдиφиκаτορа и ποвышени ю 15 сτοимοсτи προизвοдсτва буιена-Ι.
[0061] Пρименение πρедлагаемыχ мοдиφиκаτοροв в уκазанныχ οτ- нοшенияχ κ ιρиалκилалюмииию ποвышаеτ в 2-9,3 ρаза чи сшοτу выделяемοгο буτена-Ι (за счеш уменьшения ρеаκции изοмеρи- зации бушена-Ι в буτен-2 ) . 20 Κροме τοгο, исποльзοвание πρедлагаемыχ сοединений в κачесτве мοдиφиκаτοροв πρивοдиτ дοποлниτельнο κ следуюшим ποлοжи ιельным эφφеκτам: вследсτвие уменьшения ρасχοда бу- τена-Ι в ρеаκцию и зοмеρизации егο в бушен-2, есτесτвеннο, вοзρасτаеτ выχοд бу.τена-Ι πρи егο φρаκциοниροвании ; сни- .25 жаеτся τοκсичнοсτь προизвοдсτва, τаκ κаκ πρименяемые мο- диφиκаτορы являюτся менее τοκсичными (в 3-10 и бοлее ρаз) πο сρавнению с мοдиφиκаτορами (аминами ) , исποльзуемыми в сποсοбе, заявленнοм в ΡΚ , Β, 258Ι38Ι.
[0062] Для лучшегο ποнимания даннοгο изοбρеτендя πρивοдяτся 30 следуюшие πρимеρы егο κοнκρеιнοгο вшοлнения. Пρимеρ I
[0063] Ρасτвορы τ± (0С₄Η₉)₄ и ΑΙ ( ϊ -С₄Η₉)з ^в ^-^⁵^⁵ _* ρасτ- ^' вορи τель-πенτан и эτилен неπρеρывнο ποдаюτ в ρеаκτορ οбъе- мοм 0,5 м . Κοнценτρация κаτали заτορа - I г/л. Ρеаκцию ди- 35 меρизации προвοдяτ πρи 50°С. Ρеаκциοвную массу, вывοдимую из ρеаκτορа, ποдаюτ на πеρегοнκу,^' πρедваρишельнο дοбавив - 8 -
[0064] в нее изοπροπилοвый сπиρτ в сοοшнοшении I мρль на I мοль
еοдеρκаиιегοся. в ρеашιиοвнοж массе. Сοсι-ав дасзндь- лага ποсле πеρегοнκи , %: эιилен-9,96; буιан-0,42; буιен-Ι - - 81,56; буτен-2 - 0,44; геκсены - 5,53; ρасτвορиιель -2,09. Пρимеρы 2-10
[0065] Пοлучение бушена-Ι οсущесιвляюϊ аналοгичнο уκазаннοму в πρимеρе I. Οднаκο ρеκзшφиκацию ρеаκциοннοδ массы εедуш в πρисушсϊвии меτилэшилκешοна (πρимеρьГ2 ,3,4) , изοамилοвοгο сπиρϊа (πρимеρы 5,6) , диэшиленглиκοля (πρимеρ 7) , эιшлен- глиκοля (πρимеρ 8) , ацеϊамада (πρимеρ 9) , бензамида (πρи- меρ 10) .
[0066] Сοсιав дисшилляϊа ποсле ρеκшиφиκации πρедсτаΕлен в ϊаб- лице I. Пρимеρ П
[0067] Пοлучение буτена-Ι οсущесшвляюш аналοгичнο πρимеρу I, за исκлючением шοгο, ЧΪΟ иеηοльзуκм ΑΙ Λ-С4Η9/3 и в ρе- аκциοнную массу, вывοдимую из ρеаκτορа, ΒΒΟДΕШ изοπροπилο- вый сπиρι в сοοϊнοшении 3 мοля ^'сπиριа на I мοль
Сοсϊав дисшиллаιа ποсле πеρегοροдκи , %: эшлен-10,5; буιан - 0,40; буϊен-Ι - 81,76; буτен-2 - 0,24; геκсены - 5,10, ρасг- вορиτель - 2,00. Пρимеρ 12
[0068] Пοлучение буτена-Ι οсушесτвляш аналοгичнο πρимеρу I, ΪΟЛЬΚΟ в ρеаκциοнную массу, вьшοдимую из ρеаκι-ορа, ΒΒΟДЯΪ диэϊиленглиκοль в сοοянοшении I мοль на I мοль
Сοсιав диешиллаша ποсле πеρегοροдκи, %: эϊилен -10,1; бу- ϊан - 0,45; бучен-Ι - 81,50, бушен-2 - 0,50;геκсены - 5,75; ρасιвορнϊель - 1,98. Пρимеρ 13
[0069] Пοлучение- буτ-ена-Ι οсущес ΙΕΒЛЯЮΤ аналοгичнο πρимеρу II, ΈΟЛЬΚΟ в ρеаκциοнную массу, вывοдимую из ρеаκшορа, ввοдяτ диэϊиленглиκοль в сοοшнοшении 3 мοля на I мοль Αϊ/±-σ^н^/^ Сοсϊав дисшиллаτа ποсле πеρегοροдκи,^ : эшилен-ΙΟ, бушан - 0,45; буιен- 1-81,80; бушен-2-0,20; геκсены - 5,55; ρасτвο- ρиτель -2,0. Пρимеρ 14
[0070] Пοлучение буτена-Ι οсущесτвляюτ аналοшчнο πρимеρу I, за исκлючением τοгο, чτο в ρеаκщοннуго массу, вывοдимую 5 из ρеаκτορа₅ ввοдяτ диизοамилοвый эφиρ в сοοτнοшении I мοль на I мοль^* ΑΙ/С2Η5Λ_}. Сοсτав дисτиллаτа ποсле πеρегοροдκи, %: эτилен - 9,98 буτан - 0,41; буτен-Ι - 81,61; буτен-2 - 0,49; геκсены - 5,43; ρасτвορиτель - 2,08. Пρимеρ 15 10 Пοлучение буτена-Ι οсущесτзляюτ аналοгичнο πρимеρу I, τοльκο в ρеаκциοнную массу, вывοдимую из ρеаκτορа, ввοдяτ диизοамилοвый эφиρ в сοοτнοшении 3 мοля на I Сοсτав дисτиллаτа ποсле πеρегοнκи, %: эτилен
0,42; буτен-Ι - 81,67; буτен-2 - 0,15, геκсены - 5,51, ρасτ 15 вορиτель - 2,29. Пρимеρ 16
[0071] Пοлучение буτена-Ι οсущесτвляюτ аналοгичнο πρимеρу 2, за исκлючением τοгο, чτο в ρеаκциοнную массу, вывοдимую из ρеаκτορа, ввοдяτ диοκсан в сοοτнοшении I мοль на I мοль 20 Сοсτав дисτиллаτа ποсле πеρегοнκи, %: эτилен
0,40; буτен-Ι - 81,49; όу еκ-2 - 0,54; геκсе- ны - 5,67; ρасτвορиτель - 2,03. Пρимеρ 17
[0072] Пοлучение буτена-Ι οсуιцесτвляюτ аналοгичнο πρимеρу 16, 25 τοльκο ввοдяτ диοκсана в сοοτнοшении 3 мοля на I мοль
[0073] ΑΙ/ ι -С ϊд/д. Сοсτав дисτиллаτа ποсле πеρегοнκи,^: эτилен - 9,96; буτан - 0,44; буτен-Ι - 81,70, буτен-2 - 0,30; геκ- сены-5,51; ρасτвορиτель - 2,09, Пρимеρ 18 30 Пοлучение буτена-Ι οсущесτвляюτ аналοгичнο πρимеρу I, τοльκο в ρеаκщοнную массу, вывοдимую из ρеаκτορа, ввοдяτ димеτилφορмамид в сοοτнοшенжи 0,25 мοля на I мοль
Сοсτав дисτиллаτа ποсле πеρегοнκи, %: эτилен - 10, , уτан - 0,40; буτен-Ι - 81,67; буτен-2 - 0,35; геκсены - 5,58; 35 ρэ.сτвορиτель - 2,00, Пρшеρ 19
[0074] Пοлучение буτена-Ι οсущесτвляюτ аналοгичнο πρимеρу I, τοльκο ввοдяτ димеτилφορмамвд в сοοτнοшении 3 мοля на I мοлъ. ΑΙ/ϊ-С ο/ο. Сοсτав дисτиллаτа лοсле πеρегοяκи, %: 40 эτилен - 9,98; буτан - 0,44;буτен-Ι - 81,80; буτен-2 - 0,1; геκсенκ - 5,56; ρаοτвορиτель - 2,12. - 10 -
[0075] Пρимеρ 20
[0076] Пοлучение буτеиа-Ι οсушес τвляюш аналοгичвο πρимеρу I, τοльκο в ρеаκциοнную массу, вывοдимую из ρеаκτορа, ΕΒΟДЯΪ 5 меτилэτяленκеϊοн в сοοτнοтении I мοль на I мοль λϊ/с^Ε^/- Сοсοгав дисτиллаϊа ηοсле πеρегοнκи, %: эτилен - 10,01 бу- τен- 0,42; бушен-Ι - 81,6; буτен-2 - 0,4; геκсены - 5,57 ρасτвορиτель - 2,00. Пρимеρ 21 10 Пοлучение буτена-Ι οсущесτвляюτ аналοгжчнο πρимеρу I, τοльκο ввοдяτ меτилэτилκешοн в сοοϊнοтении 3 мοля на I мοль . Сοсτав дисτдллаτа ποсле πеρегοнκи, %: эшн-
буτан - 0,43; буτен-Ι - 81,77 øуτен-2 - 0,25 геκсен-5,18; ρасτвορиτель - 2,07. 15 Пρимеρ 22
[0077] Пοлучение бушена-Ι οсущесτвляюτ аналοгичнο πρимеρу I τοльκο в κачесτве ρасτвορиτеля исποлъзуюτ геπτан, а мοди- φиκаτορ - ацеϊοн. Сοсϊав дисϊϊллаιа ποсле πеρегοнκи, %: эϊилен - 11,57, буϊан - 0,40; буϊен-Ι - 81,75 ; буτен-2 - 20 0,25; геκсеыы - 5,08 ; ρасτвορяτель - 0,95. Пρдмеρ 23
[0078] Пοлучение буτена-Ι οсушесϊвляюϊ аналοгичнο πρимеρу I, ΪΟЛЬΚΟ в κачесι-Εе ρасϊвορиϊеля дсποльзуюτ геκсанοвую φρаκ- цшο, а мοдиφиκаτορ - ацеϊοн. Сοсτав дисτиллаϊа ποсле πеρе- 25 гοнκд, %: эτилен - 11,27 буϊан - 0,41; буϊен-Ι - 81,78; буϊен-2 - 0,22, геκсен - 5,07 ρасϊвορиτель - 1,25. Пρимеρ 24
[0079] Пοлучение буϊена-Ι οсущес ιвляΕθϊ аналοгичнο πρимеρу I, ϊοльκο в ρеаκциοнную мас-су, ΒЫΕΟДИΜУЮ из ρеаκϊορа, ΒΒΟДЯΪ 30 изοамилοвый сπиρϊ. Сοсτав дисϊиллаϊа ποсле πеρегοнκи, %: эτилен- 9,94; буϊан - 0 ,40; буτен-Ι - 81, 58; буϊен— -0,30; геκсены - 5,77 ρасϊвορиτель - 2 ,01. Пρимеρ 25
[0080] Пοлучение буτена-Ι οсущесτвляюτ аналοгичнο ηρимеρу 15, 35 ΪΟЛЬЯΟ в ρеаκцдοнвую массу ΕЫΒΟДИΜУЮ и з ρасτвορа, ввοдяτ ДИЭШИЛΟΒБШ -эφдρ. Сοсτав дисιиллаша ποсле πеρегοнκи, % - II -
[0081] эшдлен - 10,02; буτан - 0,43; бушен-Ι - 81,30; бушен-2 - 0,45^"; геκсены — 5,62; ρасшБθришель — 2,00.
[0082] Пρимеρ 24
[0083] Пοлучение бушена-Ι οсущесшвляюш в услοвдяχ, аналοгдч- ныχ πρдмеρу 15, за дсκлючендем τοгο, чшο в ρеаκциοнную мас су ввοдяш шешρагидρο^Уρан. Сοсшав дисшиллаша ποсле πеρе- гοнκи, : эшдлен - 10,0; бушан - 0,40; бушен-Ι - 81,71 бушен-2 - 0,29; геκсены - 5,58; ρасшвορи шель - 2,02.
[0084] Τаблица I
[0085]
[0086] Пροмыιшιенная πρимендмοсшь Заявляемοе дзοбρе шенде найдеш πρименение πρи προдзвοд- сшве ποлдбушена, сοлοлимеρа эшилена д бушена-Ι, мешилэшдл- κешοна, уκсуснοй κислοшы, малеинοвοгο ангидρида, οκдси эшд- лена, исποльзуя в κачесшве дсχοднοгο сыρья бушен-Ι.

权利要求:
Claims - 12 - ΦΟΡΜУЛΑ ЙЗΟΕΡΕШΜЯ
1. Сποсοб ποлучешя бушена-«Ι, заκлючаюшийся в димеρи- зации зшдлена, οсуιдвсшвляемοй в πρисушсшвии κашалишдчесκοй сдсшемы ιешρаалκοκсдд шдшана - шρдалκилалюмдний в углевο-
5 дοροднοм ρасшвορдшеле, и ηοследуюпιей ρеκшиφиκацид ρеаκциοн- нοй массы в дρдсушсшвдд мοдиφдκашορа, οшличаюπшϊся шем, чшο в κачесшве мοдиφиκашορа дсηοльзуюш сοединение, выбρаннοе дз гρуππы алдφашдчесκдχ οднο- или двуχашοмныχ сπиρшοв, алдφа- шдчесκиχ προсшыχ длд цдκлдчесκдχ эφдροв, алиφашичесκиχ κе- 10 шοжш,- амидοв κаρбοнοвыχ κдслοш.
2. Сποсοб пο π. I, οшлдчаюшдйся шем, чшο πρд дсποльзο- вании в κачесшве мοддφиκашορа алиφашичесκиχ οднο- или двуχ- ашοмныχ СΠИΡШΌΒ, алиφашπчесκиχ προсшыχ длд цдκлдчесκдχ эφи- ροв, алдφашдчесκиχ κешοнοв ρеκшдφиκацию προвοдяш πρи мοляρ-
15^" нοм οшнοшении мοддφдκашορа κ шρдалκдлалюмишю κашалишичес- κοй сдсшемы, ρавнοм οш I дο 3.
3. Сποсοб πο π. Ι, οшлдчаюшийся шем, чшο^' πρи и сποльзο- ванид в κачесшве мοддφдκашορа амддοв κаρбοнοвыχ κдслοш ρ еκ- шдφдκацдю προвοдяш πρд мοляρнοм οшнοшендд мοдаφиκашορа κ
20 шρ алκдлалюминию κашалдшичесκοй сдсшемы, ρавнοм οш 0,25 дο з,οο;.

类似技术:

---

公开号 | 公开日 | 专利标题

---

ES2456668T3|2014-04-23|Procedimiento para la preparación de terc.-butanol a partir de unas mezclas de hidrocarburos que contienen isobuteno

---

FI113166B|2004-03-15|Synteettisen isopentaanin muodostumisen kontrollointi amyleenien alkyloinnin aikana

---

Zhang et al.2003|Recent progress in direct partial oxidation of methane to methanol

---

Walling et al.1964|Homogeneous Hydrogenation in the Absence of Transition-Metal Catalysts

---

CA1234383A|1988-03-22|Catalyseur et procede ameliore pour la synthese dubutene-1 par dimerisation de l'ethylene

---

EP0419419A1|1991-03-27|Verfahren zur sicheren und umweltschonenden Herstellung hochreiner Alkylenoxid-Addukte

---

TWI422558B|2014-01-11|製造線性α烯烴的方法

---

EP0212820B1|1989-09-06|Metal perfluorosulphonic acid polymer catalyst

---

US3365489A|1968-01-23|Production of unsaturated aliphatic acids

---

CN104684873B|2016-05-18|通过在低乙烯或无乙烯下复分解得到的丙烯

---

EP2669300A1|2013-12-04|Polymerisation von Dienen

---

EP0109059B1|1987-07-15|Process for converting olefins having 4 to 12 carbon atoms into propylene

---

US2785209A|1957-03-12|Process for preparing aromatic hydrocarbons

---

KR100192527B1|1999-06-15|수소가 풍부한 기체의 제조방법

---

ES2251810T3|2006-05-01|Procedimiento de hidrosilacion de alto rendimiento.

---

Schmittel et al.2000|A Highly Efficient Triplet Analogue of a Thermal Biradical Cyclization—The Photochemical C2–C6 Cyclization of Enyne‐Heteroallenes

---

AU725208B2|2000-10-05|Process for preparing butene oligomers from Fishcher- Tropsch olefins

---

US4543430A|1985-09-24|Process for the preparation of addition products of epoxides and hydroxylated compounds

---

Ipatieff1935|Catalytic polymerization of gaseous olefins by liquid phosphoric acid I. Propylene

---

SU1315014A1|1987-06-07|Кристаллический алюмосиликат в качестве основы дл компонента катализатора конверсии метилового спирта в углеводороды

---

US4101450A|1978-07-18|Catalyst for production of acetic acid

---

US4686317A|1987-08-11|Process for removing oxygenated compounds or other impurities from hydrocarbon streams

---

US2943125A|1960-06-28|Production of dimers and low molecular polymerization products from ethylene

---

CA1096847A|1981-03-03|Catalyst for reducing carbon monoxide with hydrogen

---

EP0280055B1|1990-09-26|Verfahren zur Herstellung von 2,6-Dialkylnaphthalin

同族专利:

---

公开号 | 公开日

---

CN1031364A|1989-03-01|

---

EP0358763A1|1990-03-21|

---

BR8807127A|1989-10-17|

---

NZ225279A|1990-07-26|

---

FI891129D0||

---

RO105382B1|1994-12-21|

---

JPH02500441A|1990-02-15|

---

FI891129A|1989-03-09|

---

HU203308B|1991-07-29|

---

PL273672A1|1989-03-20|

---

IN170112B|1992-02-15|

---

US5030790A|1991-07-09|

---

SU1662996A1|1991-07-15|

---

FI891129A0|1989-03-09|

---

PL151807B1|1990-10-31|

---

HUT53582A|1990-11-28|

---

EP0358763A4|1989-10-12|

引用文献:

---

公开号 | 申请日 | 公开日 | 申请人 | 专利标题

---

法律状态:
1989-01-26| AK| Designated states|Kind code of ref document: A1 Designated state(s): AU BR FI HU JP NO RO US |

---

1989-01-26| AL| Designated countries for regional patents|Kind code of ref document: A1 Designated state(s): AT BE CH DE FR GB IT LU NL SE |

---

1989-03-09| WWE| Wipo information: entry into national phase|Ref document number: 1988906826 Country of ref document: EP Ref document number: 891129 Country of ref document: FI |

---

1990-03-21| WWP| Wipo information: published in national office|Ref document number: 1988906826 Country of ref document: EP |

---

1992-04-13| WWW| Wipo information: withdrawn in national office|Ref document number: 1988906826 Country of ref document: EP |

优先权:

---

申请号 | 申请日 | 专利标题

---

SU874267266A|SU1662996A1|1987-07-13|1987-07-13|Способ получени бутена-1|

---

SU4267266/04||1987-07-13||AU21332/88A| AU611473B2|1987-07-13|1988-05-26|Method of obtaining butene-1|

---

BR888807127A| BR8807127A|1987-07-13|1988-05-26|Processo para buteno-1|

---

IN531/CAL/88A| IN170112B|1987-07-13|1988-06-28||

---

FI891129A| FI891129A|1987-07-13|1989-03-09|Foerfarande foer framstaellning av buten-i.|

---

NO89891020A| NO891020L|1987-07-13|1989-03-09|Fremgangsmaate for fremstilling av buten-1.|

---

RO138740A| RO105382B1|1987-07-13|1989-03-17|Procedeu pentru prepararea butenei-1'|